根据《工资支付暂行规定》第九条，用人单位应当在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。此外，如果用人单位与劳动者依法解除或终止劳动关系，应当在劳动关系解除或者终止之日起两个工作日内一次性付清劳动者工资，除非双方另有约定。
因此，用人单位应当在员工离职当天或两个工作日内一次性结清工资，具体时间以劳动合同解除或终止的具体日期为准。如果用人单位未能在规定期限内结清工资，则可能违反了相关法律法规。
建议：
1. 劳动者在离职时，应要求用人单位按照法律规定及时结清工资。
2. 如果用人单位未能按时结清工资，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自身合法权益。